Luigi Boccalini nasce a Trieste nel 1835 da Giovanni e Maria Visich. Si sposa nel 1875 con Anna Crisofsich, nata ad Allisch nel 1825, da cui non ha figli. All’anagrafe risulta dapprima fotografo e poi artista di teatro.
Ha una sorella più vecchia, Anna, nata a Pirano nel 1827, poi sposatasi nel 1859 con Luigi Tam, di Gorizia. Sia la madre che la sorella sono maestre. Nel 1870 Luigi e la moglie abitano in via Chiozza 1270. Il 19 settembre 1879 dichiara di trasferirsi a Londra ma in realtà si stabilisce a Roma.
Insieme a Giuseppe Wulz, con cui aveva compiuto l’apprendistato presso il fotografo Wilhelm Friedrich Engel in via dei Forni 10 dal 3 settembre 1859 al 27 gennaio 1868, apre lo studio fotografico “Allievi di Engel”, ribattezzato nel 1872 “Allievi di G. Engel G. Wulz & L. Boccalini” in Piazza Borsa 10, al terzo piano, sopra la libreria H. F. Schimpff. Il sodalizio dei due ex apprendisti si interrompe nel 1874 quando Wulz decide di aprire da solo un nuovo atelier in Corso. Da questo momento lo studio fotografico sarà ribattezzato “Luigi Boccalini”.
Il fotografo proseguirà da solo sino al 1879, anno in cui cede lo studio e i suoi negativi a Carlo Hencke per trasferirsi a Roma, in via Principe Amedeo 14 sino al 1882.
